Väliskomisjon tegeleb seadusloome ja parlamentaarse järelvalvega. Väliskomisjon osaleb Eesti Vabariigi välispoliitika kujundamisel ja välissuhtlemise seisukohtade väljatöötamisel ning teostab kontrolli valitsuse välispoliitilise tegevuse üle.
Väliskomisjon menetleb välissuhtlemist puudutavaid eelnõusid, kahe- ja mitmepoolsete välislepingute ratifitseerimist ja rahvusvaheliste konventsioonidega ühinemist.
Väliskomisjon arutab Eesti suhteid teiste riikide ja rahvusvaheliste organisatsioonidega ning suhtleb teiste riikide parlamentide väliskomisjonidega. Komisjon kohtub regulaarselt välisministeeriumi, teiste välispoliitikaga tegelevate asutuste ja vabaühenduste esindajatega ning vajadusel algatab seaduste ja otsuste eelnõusid.
Kaks korda aastas kohtub väliskomisjoni esimees Euroopa Liidu parlamentide väliskomisjoni esimeestega. Eraldi toimuvad regulaarsed kohtumised Balti riikide väliskomisjonidega ning Põhjamaade ja Balti riikide väliskomisjonide esimeeste vahel (NB8). Traditsiooni kohaselt toimub kaks kuni neli väliskomisjoni töövisiiti aastas.
Väliskomisjoni pädevusse kuulub ka Riigikogu välissuhtlemise koordineerimine. Komisjon esitab Riigikogu välisdelegatsioonide moodustamise eelnõud ning jälgib välisdelegatsioonide ja parlamendirühmade tegevust.
Väliskomisjon annab Riigikogu arvamuse Euroopa Liidu ühise välis- ja julgeolekupoliitika küsimustes ning arutab vajadusel koos Euroopa Liidu asjade komisjoniga olulisi Euroopa Liitu puudutavaid teemasid. Lisaks on väliskomisjoni pädevuses Eesti seisukohtade kinnitamine enne Euroopa Liidu välis-, kaitse-, arengu- ja kaubandusministrite kohtumisi.
Kuna välispoliitika hõlmab ka julgeoleku- ja kaitsepoliitikat, peavad Riigikogu väliskomisjon ja riigikaitsekomisjon ühisistungeid. Toimuvad ka korralised ühised väljasõiduistungid Kaitseväe Peastaapi, et saada informatsiooni Eesti kaitseväe üksuste osalemisest rahvusvahelistel missioonidel.
Komisjon kohtub regulaarselt Eesti diplomaatiliste esindajatega teistes riikides. Samuti kohtutakse Eestis resideerivate välisriikide ja rahvusvaheliste organisatsioonide esindajatega. Kord istungjärgus kohtutakse ka Vabariigi Presidendiga, et arutada aktuaalseid välispoliitilisi küsimusi.